中文标题:以Langlois试剂为羰基源,钯催化芳基酰胺C(sp2)-H氨基羰基化反应合成异吲哚-1,3-二酮研究
英文标题:Pd-Catalyzed C(sp2)–H aminocarbonylation using the Langlois reagent as a carbonyl source
刊物名称:Organic & Biomolecular Chemistry
作者姓名:李晓芳、施林峰、张兴国、张小红
研究现状:最近几年中,过渡金属催化的C-H羰基化已经取得了巨大突破,该方法为各种羰基化分子提供了一种通用的合成路线。其中,以一氧化碳作为羰基源,Pd催化的C-H羰基化反应已经吸引了大量化学工作者的关注。然而,众所周知,由于CO气体具有难于处理,运输困难和高毒性的特性,这制约了其广泛使用。因此,寻求新的羰基化试剂代替CO进行羰基化反应是非常需要的。诸如甲酸甲酯和酰胺,乙酸甲酸酐,金属羰基化合物,醛,酰氯等化合物都被报道用来现场生成CO参与合成羰基化产物。最近,其他的CO替代物,例如偶氮二甲酸二异丙酯,偶氮二甲酸酯和2,2-偶氮二异丁腈,还有作为溶剂的DMF和硝基甲烷都可被作为羰基源与各种具有二齿螯合作用的辅助试剂发生反应。但是由于硫的特殊性,羰基化反应合成含硫化合物还比较少见。我们课题组一直致力于合成各种含硫化合物,因此,我们报道了一种Pd催化C(sp2)-H芳基酰胺的羰基化反应。
创新点:(1)此反应首次使用廉价易得的三氟甲烷亚磺酸钠作为羰基化试剂,代替CO,使得反应易于进行,更无需担心CO运输难,处理难,有毒等问题,为羰基化反应提供了新的羰基来源。(2)此反应是通过N,S-双齿配体的辅助,用钯作为高效催化剂,催化C(sp2)-H芳基酰胺的羰基化反应。(3)反应原料制备简单,原子利用率高,反应条件温和,提供了一系列含2-甲硫基基团的异吲哚-1,3-二酮化合物,产率优良。(4)此类化合物的合成目前还未有报道,所以我们的课题也为医药、材料等科学领域提供了新的化合物以及合成方法。
原文链接:https://doi.org/10.1039/c8ob01421c