喜迎温大90周年庆--我院钱鹏程-李龙团队在国际顶级期刊Angewandte Chemie International Edition发表学术文章

目前，通过催化炔烃环异构化方式构建复杂分子的研究取得了重大进展，但这些构建方法局限于金属或Brønsted酸催化剂对炔烃的活化。近年来，由于分子碘具有类似过渡金属的活性、低毒性、高性价比、商业可得和易于处理等优点，利用分子碘活化炔烃环异构化来简便、实用地构建碳环或杂环化合物在有机合成中引起了相当大的关注。特别是，由于分子碘具有良好的亲炔性，I2介导的炔烃碘化环化反应已被证明是一种高效构建各种碘代杂环的有效方法。此外，分子碘催化或促进的炔烃氧化环化反应已成功地应用于制备有价值的碳环或杂环化合物。值得一提的是，在近年的研究中Wang，Saito，Maiti和Nguyen等课题组利用分子碘作为π-酸催化剂，实现了在不使用氧化剂的情况下，炔烃简单的一步环化反应。尽管如此，分子碘催化的炔烃环异构化反应仍然存在一些局限性，例如要使用过量的碘或者氧化剂，一步简单的成环反应。因此，发展一类I2催化的串联炔烃环异构化来构建复杂分子，特别是涉及C-C键的断裂/结合过程，是极具挑战性。

炔酰胺目前已被国内外众多课题组广泛用于构建各种有价值的杂环，特别是氮杂环。其中，以吲哚-炔酰胺作为底物通过5-exo-dig或6-endo-dig环化/迁移反应，可以高效地、原子经济性地构建一系列复杂化合物。然而，所有的报道都局限于1，2-乙烯基迁移或螺环中间体的进一步的环化。与之形成鲜明对比的是，螺环物种中截然不同的C(sp3)-C(sp3)键断裂的反应仍未被研究。更为重要的是，已有的报道有关吲哚-炔酰胺环异构化反应的仅限于过渡金属或Brønsted酸催化剂的使用，无金属和Brønsted酸催化吲哚-炔酰胺环异构化的发展尚未被报道。受Sanz等课题组发展的双吲哚-炔烃重排研究的启发，我们设想将吲哚基团引入色胺-炔酰胺中，实现I2催化的炔烃环异构化，以及未被报道的C(sp3)-C(sp3)键断裂和重排，实现吲哚衍生物的化学选择性和多样性合成。

最近，我院钱-龙课题组（钱鹏程-李龙团队）首次实现了分子碘催化吲哚-炔酰胺环异构化反应。温和条件下，原子经济性、高立体选择性、化学选择性、多样性地合成了吲哚类衍生物。另外，钱鹏程-李龙团队与南昌航空大学孙青老师进行理论计算合作，进一步揭示了该反应很有可能经历了5-exo-dig/重排过程。

此项工作I2-Catalyzed Cycloisomerization of Ynamides: Chemoselective and Divergent Access to Indole Derivatives. Bo-Han Zhu, Sheng-Bing Ye, Min-Ling Nie, Zhong-Yang Xie, Yi-Bo Wang, Peng-Cheng Qian,* Qing Sun,* Long-Wu Ye, and Long Li.* I2-Catalyzed Cycloisomerization of Ynamides: Chemoselective and Divergent Access to Indole Derivatives (wiley).发表于Angewandte Chemie International Edition上，澳门新葡平台网址8883作为第一单位，钱鹏程，李龙为通讯作者。南昌航空大学孙青为共同通讯作者。该研究工作主要由钱鹏程-李龙团队博士后朱伯汉和2021级硕士生叶圣炳共同完成，并得到课题组其他研究生和本科生协助。理论计算部分由南昌航空大学孙青老师完成。研究工作得到国家自然科学基金委（21828102）、温州市科技局项目（ZY2020027）、浙江省西湖大学前沿技术化学研究中心和功能分子精准合成重点实验室（PSFM 2021-02）、澳门新葡平台网址8883启动基金、厦门大学国重开放性项目（202004，202016）和中国江西省教育委员会基金会（No. GJJ210906）等资助。