标题（中文）：稀土金属催化仲胺与2-炔基苯甲腈串联加成/环化反应构建氨基异吲哚衍生物

标题（英文）：Lanthanide-Catalyzed Tandem Insertion of Secondary Amines with 2-Alkynylbenzonitriles: Synthesis of Aminoisoindoles

刊物名称及期号、页码： Chemistry - An Asian Journal

DOI: 10.1002/asia.201801252

作者姓名（中文）：叶鹏清，邵银林，谢乐萍，沈珂婷，程天行，陈久喜

作者姓名（英文）：Pengqing Ye, Yinlin Shao, Leping Xie, Keting Shen, Tianxing Cheng, and Jiuxi Chen

摘要（英文）：A lanthanide-catalyzed intermolecular hydroamination of 2-alkynylbenzonitriles with secondary amines has been disclosed, providing a streamlined access to a range of aminoisoindoles in moderate to excellent yields. The salient features of this reaction include high bond-formation efficiency, mild reaction conditions, 100% atomic efficiency and good functional group tolerance. This methodology has also been successfully applied to the construction of other nitrogen-containing compounds such as 5H-imidazo[2,1-a]isoindoles and isoquinolines. A plausible mechanism for the formation of aminoisoindoles involving initial N-H activation by lanthanide complex followed by C≡N insertion into a Ln-N bond to form an amidinate lanthanide intermediate which undergoes the cyclization is proposed.

研究现状（中文）：氨基异吲哚类骨架是一类重要的配体，广泛应用于金属催化剂设计，在有机合成中具有十分重要的地位。此外，含有氨基异吲哚骨架的化合物具有优异的光学性能，通常用作合成染料、潜在光敏剂以及功能材料。因此，它们简单、经济的合成方法具有极大的意义。传统的氨基异吲哚结构是通过邻苯二腈与氨的缩合，然后用脂肪胺或芳香胺亲核取代，其底物普适性有限且操作不便。后过渡金属催化的交叉耦合反应或苯甲脒衍生物的直接C-H键活化已经被证实是另一种获取这些化合物的可靠途径。然而它们大多数需要对环境有害的含卤试剂进行预功能化，步骤繁琐、条件苛刻且往往产物普适性差，这些都极大的阻碍了氨基异吲哚衍生物的应用。

创新点（中文）：胺氢化反应，即在过渡金属催化下，N-H键对碳-碳或碳-杂原子不饱和键的插入反应，为含氮化合物提供了一种有效的途径，而过渡金属催化的这类反应往往步骤繁琐、条件苛刻。与后过渡金属催化相比，稀土元素在这类转化中发挥了重要作用，因为在没有复杂添加剂的情况下，稀土元素具有很高的活性，并且在这类转化中表现出前所未有的反应活性。本文为氨基异吲哚类化合物的制备提供了新方法，该方法具有条件温和、100%原子经济性、具有较高的理论与应用价值。并且，相较于已发表的氨基异吲哚衍生物的合成方法，本文所涉及的合成策略能兼容芳基取代仲胺，而芳香型仲胺在已报道的文献中无法顺利实现该转化反应。

原文链接：https://doi.org/10.1002/asia.201801252